|
|
FallenAngel
Гиперконструктор
 Aug 26 2005, 07:54
|
По просьбам трудящихся...
KCN:
200мл этанола (или немного больше), растворяется 60-70г KOH, охлаждение до комнатной температуры и прилить сразу 1моль ацетонциангидрина. Через 5минут каша отсасывается на Шоте, выключается вакум, добавляется спирт до состояния каши, фильтруется, ещё одна промывка.
Сушка в эксикаторе (я сушил над H2SO4 - только осторожно!).
Основная фишка - тщательно отмыть и высушить цианид, тогда он хорошо храниться. Если плохо отмыть от KOH - то полностью высушить не получится, а влажный быстро гидролизуется.
Выход 50-70%
Нитрил:
В 1л колбу прилить 0,55 моль пиперидина, 100мл воды, и HCl по каплям до изменения pH на кислую. Затем 0,5моль циклогексанона, 0,55моль KCN в 100-150мл воды. Закрыть резиновой пробкой и сильно трясти каждый час-два (часов 10), оставить на ночь. В этом случае нитрил выпадает в виде довольно крупных чистых кристаллов. Их отфильтровать на шоте, промыть водичкой и высушить.
выход 80-90%
Как в классической методе делать не рекомендуется:
-перемешать два часа и оставить на 12 часов - нитрил образуется в виде гранул и комков с включениями рм, которую отмыть невозможно. Так что потом придётся перекристаллизовывать.
-Если взять соотношение 1:1:1, то чать продукта будет в виде полужидкого раствора.
-То же самое получится и при плохом качестве KCN.
PCP:
К раствору 1моль нитрила в 300-500мл эфира прикапывается PhMgBr, полученный из 2х молей бромбензола в 1л эфира. Затем кипятится пару часов. и выливается на смесь льда, NH4Cl и раствора аммиака (перчатки, противогаз - цианид магния гидролизуется до синильной кислоты!)
Оставшиеся в колбе комки заливаем раствором амиак-NH4Cl, и экстрагируем эфиром. Эфирный слой промываем водичкой, и упариваем. Остаток подкисляем разбавленной солянкой и выпариваем.
Выход что-то порядка 70-90г (из полученного выше количества нитрила).
Количество PhMgBr брать меньше 2 эквивалентов не рекомендуется, иначе реакция пройдёт не до конца, а нитрил из продукта отмывается плохо.
Промываем ацетоном, и перекристаллизовываем из ИПСа.
Растворимость PCP при комнатной температуре:
ацетон <<0,5г/100мл
ИПС 10-15г/100мл
Примечательно, что растворимость в смеси ИПС-ацетон 1:1-1:2 больше, чем в чистом ИПСе. Я наступил на эти грабли, пытаясь высадить продукт ацетоном из горячего ИПСа. Тем не менее, высадилось ~30г продукта, после промывки ацетоном и перекоисталлизации из ИПСа осталось 20г больших бесцветных кристаллов.
Конечно, из растворов можно бы было выделить ещё 30-50г, но 20г и так очень много 
|
|
|
Tricky
Stunning
Aug 26 2005, 22:29
|
| цитата (сказал: FallenAngel) ▲ |
Выход что-то порядка 70-90г (из полученного выше количества нитрила).
|
Энджи, срочно отредактируй тред.
Раздели количества... хотябы на 20)))
|
|
|
Garin
Почётный Библиофил
Sep 8 2006, 20:43
|
Пролог.
Мишкин PCP.
Один раз, когда я жил с мамой на даче, ко мне в гости приехал Мишка. Я так обрадовался, что и сказать нельзя! Я очень по Мишке соскучился. Мама тоже была рада его приезду.
Это очень хорошо, что ты приехал, - сказала она. - Вам вдвоём здесь веселей будет. Мне, кстати, завтра надо в город поехать. Я, может быть, задержусь. Проживёте тут без меня два дня?
- Конечно, проживём, - говорю я. - Мы не маленькие!
- Только вам тут придётся самим ПАВ готовить. Сумеете?
- Сумеем, - говорит Мишка. - Чего там не суметь!
- Ну, сварите фен и писипи. Писипи ведь просто варить.
- Сварим и писипи. Чего там его варить! - говорит Мишка. Я говорю:
- Ты смотри, Мишка, а вдруг не сумеем! Ты ведь не варил раньше.
- Не беспокойся! Я видел, как мама варит. Сыт будешь, не помрёшь с голоду. Я такой фенциклидин сварю, что пальцы оближешь!
(С)Немного перефразируя Н. Носова
Фенциклидин (PCP).
KCN
Сушили 1 литр этилового спирта хорошо растертым и прокаленным медным купоросом (слой 1 см на дне банки) в течении суток, периодически взбалтывая.
60 г KOH растворили в 200-250 мл спирта, охладили до комнатной и добавили 1 моль (85 г) ацетонциангидрина хорошо перемешали и оставили на 20 мин для надежности.
Отсосали на широком Шотте под вакуумом и промыли три раза спиртом по 100 мл. Сушили под вакуумом в эксикаторе на твердым KOH ночь. Сушить над серной кислотой не рискнули да и вам не советуем.
Образовался тонкий, рассыпчатый, сухой белый порошок общей массой 49 грамм.
Операция пересыпания полученного продукта опасна! Порошок пылит, поэтому работать в противогазе.
Нитрил.
В поллитровую коническую колбу залили 0.47 моля (40.3 г) пипиридина и нейтролизовали его небольшими порциями конц. солянки до слегка кислой реакции по индикаторной бумажке. Получили горячий желто-оранжевый раствор.
При этой операции летит обильный пар и требуется вентиляция.
Охладили полученный раствор, добавили 0.423 моля (41.5 г) циклогексанона и раствор 0.47 моля (30.8 г) KCN в 100 мл воды. После добавления KCN среда сильно щелочная(?)
Опустили в смесь механическую мешалку и мешали часов пять, оставляли на ночь с выключенной мешалкой и с утра еще мешали часов шесть.
Получили продукт в виде катышков желтоватого цвета от 2 мм до 5 мм, сверху белая кристаллическая пена, снизу водный желтоватый слой.
Продукт отсосали на широком Шотте под вакуумом, отсасывается хорошо. И промыли пять раз водой из под крана.
После этого, пересыпали в ступку, добавили чуть-чуть воды и тщательно растерли до образования однородной пасты белого цвета.
Полученную пасту слили на Шотт и снова промыли несколько раз водой. Выложили в широкую чашку и сушили два дня при комнатной температуре. Затем в сушильном шкафу при 45-50 град несколько часов, вроде 5. Затем в вакуум эксикаторе над едким кали сутки.
Продукт представляет из себя белый рассыпчатый порошок с чуть сладковатым запахом. Хранить желательно в эксикаторе.
Выход нитрила 67 г.
Гриньяр.
Эфир сушился над натрием трое суток и не перегонялся.
Бромбензол брался Ч без дополнительной очистки, бесцветный и прозрачный.
Фенилмагнийбромид, приготовление.
В круглодонную трехгорлую колбу на 500 мл снабженной эффективной мешалкой, обратный холодильником и капельной воронкой засыпается несушеный магний в количестве 0.25 моль ( 6 г ), заливается 100 мл эфира, бросается пара кристалликов иода, и наливается 5 мл бромистого этила ЧДА. И оставляется минут на 15, до появления слабого кипения эфира.
В капельную воронку заливается 0.25 моль (39 г) бромбензола в 30 мл эфира и прикапывается к магнию так, чтобы эфир энергично, но не сильно кипел. Не допускать захлебывания холодильника.
Вначале раствор становится белесовато мутным а затем коричневеет и до конца реакции остается коричневым.
После прибавления всего бромбензола реакционную массу кипятят на колбонагревателе еще часа два.
После этого нагрев выключают, и в капельную воронку наливают раствор 0.1 моль (19.2 г) нитрила в 50-70 мл эфира.
При интенсивном перемешивании прикапывают раствор так чтобы холодильник не захлебывался.
При этом цвет РМ изменяется до зеленовато-серого. После окончания прибавления РМ кипятят при перемешивании еше часа два.
РМ остужают и в несколько приемов выливают на смесь колотого льда, нашатыря и крепкого аммиака общим объемом 400 мл. Опасная операция, работать в противогазе!
При этом РМ вскипает, затем успокаивается, емкость накрывают фольгой и оставляют стоять до полного разделения слоев.
Нижний сероватый неорганический, верхний бледно-желтый - эфирный. Эфирный слой отделяют в делительной воронке и сушат сульфатом натрия.
Опыт был повторен с 12 г магния 77.5 г бромбензола и 38.4 г нитрила в литровой колбе.
Обемы растворителей пропорционально увеличины в два раза.
Эфирные экстракты смешаны и упарены.
При попытке перегнать основание PCP при 10 мм рт. ст. при темп. от 110 гр до 175 гр. шел погон вонючей бесцветной жидкости,
не растворимой ни воде и ни в никакой солянке. Он образовывал нижний слой. объемом 20-30 мл примерно.
Начиная со 180 гр. начинало капать слегка желтоватое масло PCP. Раствор из темно-желтого стал красновато-коричневым.
Перегонку прекратили. Пары PCP очень опасны, тушка начинает отказывать. Не для кухни.
А теперь - Гемморой!
Эфир упаривается, оставшиеся масло пробовали осаждать раствором серки в ИПСе - осадок не выпадает.
И серки в ацетоне - тот-же результат.
Закислили все солянкой до сильнокислой реакции получиля мутный оранжевый раствор, содержащий хлопья масла
которые размазывались по стенкам стакана, и попытались выпарить в открытой чашке. стакане.
Пиздец в лабе, Вонь страшная!
Тогда все это упарили в колбе с прямым холодильником до образования оранжевой корки на дне колбы.
Дистиллят в приемнике представлял из себя водный слой раздавленой солянки сверху, снизу слой бесцветного вонючего масла,
предположительно бифенил.(?)
С потерей колбы ссохшеяся оранжевое дерьмо было извлечено, и растерто в ступке с ацетоном до кремовой пасты.
Паста была перенесена на Шотт и пять раз была промыта ацетоном с отсасыванием, пару раз петролейным эфиром и
один раз обычным эфиром. Переложено на чашку и высушено при ком. тем. сутки. (ночь)
Гидрохлорид PCP получился в виде негигроскопичного тонкого белого порошка с легким желтоватым оттенком без запаха.
Суммарный выход 24 г PCP гидрохлорида.
Выводы-рекомендации:
Чтобы избежать трахомы с вонючим выпариванием кислой смеси рекомендуется экстрагировать основание PCP полученное
после Гриньяра 10-15 % солянкой мелкими порциями по 30-50 мл до тех пор пока неорганический слой не будет оставаться кислым.
И только после этого упаривать раствор PCP гидрохлорида.
Предполагаемые плюсы
Не происходит обугливания
Продукт чист от всяких примесей, Бифенил(?)
P.S. Написано немного сумбурно, но это извинительно.
Составлялся отчет на третий день после синтеза и кое-что,
возможно, не нашло отражения в описании. Но основное все тут.
Хочу выразить признательность FallenAngel за отличную методику
и неназываему, но очень уважаемому коллеге Мишке  восхищение
за технику лабораторной работы мирового уровня в помещениях
с плохой вентиляцией!
Гарин
|
|
|
methylenedioxy
Старый Юный Химик
Sep 8 2006, 22:34
|
Услышано в мужской бане - глаза намылены, ничего не видно, да и не все было услышано и, к тому же, было очень давно. Но все таки...
Цианид натрия: Сделан по Вюрцу из натрия и ацетонитрила в петролее. Тут некоторые сомневались, что такое бывает, но мужики в бане точно так сказали.
Нитрил: Пиперидин, рН доведен до 3 (как в ориг. статье), циклогексанон и вышеупомянутый цианид. Оставлено стоять, через неск дней на окне (зимой) осадились прекрасные бесцветные кристаллы нитрила.
Гриньяр: Запускался трудно, но через 2 часа горячих молитв пошел.
Потом: нитрил был р-рен в бензоле (так в оригинале) и прикапан в гриньяр (его не было жалко и был в двойном избытсе), все это, из за отсутствия мешалки, на ультразвуке.
Наконец: Кислотно-щел. екстракция, варка соли с акт. углем (кажется, два-три раза) до почти полного обесцвечивания. Долгая перекристаллизация своб. основания из этанол/вода - но зато PCP получается в виде изумительно красивых снежно-белых игл длиной в неск. см.
Употребление: Многолетним опытом установлено, что PCP лучше всего курить на фоне возникающих эффектов перорального ТНС (1/2 до 3/4 обычной дозы оного, в виде печенья или как угодно). Вход в тоннель совсем PCP-шный, но выход ... ТНС превращает пост-диссоциативное состояние в поезию.
|
|
|
Total
Юный Химик
Sep 9 2006, 01:28
|
Здравствуйте!
Если позволительно скромно покашлять человеку, который не в восторге от диссоциативов:
В гипотетической ситуации, когда ацетонциангидрин недоступен, но доступна желтая кровяная соль т.е. цианистый водород, не обязательно безводный, хотя избыток не повредит, то можно обойтись и им, но, ессно, без соляной кислоты. Просто бухнуть все в один стакан с водой и кусками льда, далее по тексту. Обещаю выход на несколько процентов больше. А если воды взять чуток больше, все можно на ночь забыть на магнитной мешалке (вероятно, при загрузках не больше молярных, хотя может и больше, просто не случалось).
Искренне,
Total
И еще любопытно, как нонча пользуют PCP? Помнится, беломорина, вымоченная в бензольном растворе (малось подсушенном опосля Гриньяра) и высушенная на батарее - было то, что доктор прописал.
|
|
|
methylenedioxy
Старый Юный Химик
Sep 9 2006, 10:36
|
| цитата | | В гипотетической ситуации, когда ацетонциангидрин недоступен, но доступна желтая кровяная соль т.е. цианистый водород, не обязательно безводный, хотя избыток не повредит, то можно обойтись и им, но, ессно, без соляной кислоты. Просто бухнуть все в один стакан с водой и кусками льда, далее по тексту. Обещаю выход на несколько процентов больше. |
А нельзя ли по-подробнее, а то не понял. Если не кисло, как освободится аш-цэ-эн? И куда уйдет железо? Это просто идея или подслушано в бане?
| цитата | | беломорина, вымоченная в бензольном растворе |
Ну и герои! В бензоле. И потом это курить. Брррррррр! PCP-основание р-ряется прекрасно и в гораздо более невинных р-рителей, напр. в ДХМ.
|
|
|
Total
Юный Химик
Sep 9 2006, 11:03
|
Вот так всегда!
Чевой-то ляпну, а после объсняю!
Ессно, первым делом этот самый аш це эн освобождается по всеми (не)любимой методе (ну, скажем, тот же Карякин-Ангелов). Я всегда получал его безводным - удобнее хранить (в глубоком холоде с шариком безв. CaCl2, смоченного солянкой, это можно делать годами), но и водный р-р сгодится, если брать его с избытком (пару раз потренировавшись с малым к-вом в-в, можно быстро наловчиться).
А что до бензольного р-ра, так это потому, что нитрил к гриньяру приливался растворенный в ентом самом бензоле. При последующих (чуть не ляпнул - операциях) эфир прекрасно улетучивался, остатки отгонялись на вод. бане. Так что - большая экономия получалась, в т.ч. и по времени. Ну, а бензол, как уж сказано, улетал с батареи. Эта щас молодеж рафинированная да привередливая, а мы - старики, приобщались к Абсолюту по нашенски, по деревенски. То та!
Искренне, Total
|
|
|
murmur
Некто
Sep 12 2006, 01:19
|
Интересно, зачем магнийорганический комплекс разлагать аммиаком и далее трахаться с выделением и экстракцией? В оригинальной работе (Kalir et al., J.Med.Chem.12(1969)473) к эфирному раствору фенилмагний бромида приливали раствор нитрила в изооктане, отгоняли эфир, затем смесь грели один час, охлаждали и гидролизовали 4М бромистоводородной кислотой. Происходит бурная экзотермическая реакция с образованием гидробромида фенциклидина. Все. Никаких головняков. Фильтруется, моется, перекристаллизовывается. Просто до тупости.
|
|
|
FallenAngel
Гиперконструктор
Sep 12 2006, 07:07
|
| цитата (сказал: murmur) ▲ | | Интересно, зачем магнийорганический комплекс разлагать аммиаком и далее трахаться с выделением и экстракцией? |
В растворе аммиака щелочная среда, синильная кислота будет намного лучше удерживаться и меньше испаряться.
При разложении кислотой получим раствор свободной синильной кислоты, и в немалых количествах, а его ещё и фильтровать надо. Конечно, при работе под хорошей тягой это может и пох., но многие работают на кухне, со всеми вытекающими...
Путь в крематорий, на мой взгляд. 
|
|
|
murmur
Некто
Sep 12 2006, 11:16
|
Интересно, откуда же берется эта синильная кислота? Все мной изложенное проводилось неоднократно без вытяжки и пр. и все было гут. Уравнение реакции? (С выделением свободной синильной кислоты)
|
|
|
FallenAngel
Гиперконструктор
Sep 13 2006, 06:41
|
C6H10(CN)NC5H10 + PhMgBr -> PCP + MgBrCN
Первый случай:
MgBrCN + H2O -> MgBrOH + HCN
Гидролиз идёт почти до конца, аммиак добавляется для частичного связывания HCN
Второй:
MgBrCN + HBr -> MgBr2 + HCN
Если в реакцию вести с 0,2 моль нитрила (32,6г) то получается до 5,4г свободной синильной кислоты. Её смертельная доза 50мг.
|
|
|
murmur
Некто
Sep 13 2006, 22:33
|
Хм, ну, что могу сказать... Я жив по крайней мере. Хорошо, что тогда о стехиометрии реакции не задумался, а то может очканул бы. Так что, кто не хочет трахаться с экстракцией и пр. - рекомендую гидролиз бромистоводородной кислотой. С осадком всяко легче обращаться.
Скорей всего НСN в условиях реакции (экзотерма, 2-хкратный избыток кислоты) гидролизуется до НСООН
НСN +2H2O + НBr = НСООН + NH4Br
Просто как бы запаха миндаля никогда не чувствовал, хотя нюх как у собаки.
|
|
|
finder
Старый Юный Химик
Mar 17 2007, 21:07
|
Думал, куда это запостить, то ли в дурацкие вопросы 2, то ли сюда. Решил сюда. Когда-то, когда мне еще не было ничего известно о существующих путях синтеза PCP и аналогов, я предположил, что эти вещества можно синтезировать, используя следующий путь:
Действием магний- или литий органических соединений арилов (например, фенилмагний- бромида, 2-тиенилмагнийбромида, фениллития и т.п.) на циклический кетон (циклогексанон) получаем соответствующий третичный спирт. Далее замещаем гидроксильную группу этого спирта галогеном (например, действием PJ3, PBr3, PCl5 или SOCl2, SOBr2). Далее галоген замещаем аминогруппой соответствующего амина, применяемого в избытке (пирролидина, пиперидина, морфолина, этиламина и т.п.).
Хочется узнать мнение пчёл о предложенном пути синтеза препаратов группы PCP. Я конечно понимаю, что он сложнее некоторых существующих способов, но при наличии реактивов.... Он возможный, или нет? Каковы прогнозируемые выходы на отдельных стадиях?
Вот этот путь на схеме:
|
|
|
DDT
Старый Юный Химик
Mar 17 2007, 21:09
|
Галоген у третичного углерода.. Будет преобладать элиминирование..
|
|
|
Kuvaldometr
Юный Химик
Mar 31 2007, 16:53
|
Просто горю желанием отблагодарить Fallen_Angela..
Энджи, нет тебе цены...  Я всегда тебя уважал наверно почти больше всех, просто не говорил... Твои методы в большинстве случаев мне становились постулатами...
|
|
|
schultzman
Старый Юный Химик
May 19 2008, 17:43
|
из книги Роганова "Синтетические наркотики", Djvu, schultzman, post 519886
|
|
|
Garin
Почётный Библиофил
May 19 2008, 20:25
|
Книжка Роганова хоть и любопытна, но использовать инфу из
нее надобно с оглядкой.
Вот хотя бы взять приведеный фрагмент.
Противоядие не амилнитрАт — а амилнитрИт (пропилнитрит тоже пойдет).
И не больше двух ампул, которые надо давить прямо под маской
противогаза.
Не 50% раствор тЕосульфата натрия — а 10-20 мл 30% раствора
тИосульфата натрия (он же гипосульфит, он же закрепитель для фотографии)
Про кушанье реланиума при работе в лаборатории я вообще молчу...
Гарин
|
|
|
methylenedioxy
Старый Юный Химик
May 19 2008, 22:20
|
И откуда они взяли "запах фенола"?
|
|
|
Garin
Почётный Библиофил
May 19 2008, 23:27
|
Да они там, в своей долбанной лаборатории, совсем охуели!
В атмосфере лабы значит 10 мг/л синильной кислоты, когда как
уже 0,2-0,5 мг/л HCN быстро вызывают у человека выраженный токсический эффект. Смертельная концентрация для человека при экспозиции в течении 2-5 мин — 0,4-0,7 мг/л.
Тут не только PCP фенолом запахнет, тут кто-либо в лабу зайдет и мама сказать не успеет! И никакие новые толстые резиновые перчатки в
количестве четырех штук ему не помогут.
Гарин
|
|
|
Astron
Старый Юный Химик
May 19 2008, 23:41
|
Выкладывание этой странички иначе как "чорным" юмором не назовёшь..
10 мг/л - это грамм двести на помещение размером с кухню.
|
|
|
Neo Retro
Старый Юный Химик
May 20 2008, 01:36
|
Some interesting patents.
Patent us4281065
Patent us3923990
Patent us3097136
Patent us3665037
Patent us4598153
Patent us4196185
Patent us5155212
Patent us4446065
Patent us5939332
Patent us5407834
Patent us5124457
|
|
|
SYD
That CAT's something I can explain!
Jun 1 2008, 17:02
|
Господа, а что PCP (и аналоги) никто больше не варил за этот год или нет новых экспириенсов?
|
|
|
Wesly
Старый Юный Химик
Oct 22 2008, 12:45
|
Господа Юхимики!
У кого есть инфа по аналогам ФЦП: активность, дозировки.
Особо интересуют производные ОТС-шных аминов:
морфолина, дипропиламина, этил-н-пропиламина, диизопропиламина и т.п. - чем активнее тем лучше.
Поделитесь, плис.
Респект!
|
|
|
PSY 21
Старый Юный Химик
Oct 22 2008, 17:36
|
| цитата (сказал: Wesly) ▲ | Господа Юхимики!
У кого есть инфа по аналогам ФЦП: активность, дозировки.
Особо интересуют производные ОТС-шных аминов:
|
НАРКОМ
|
|
|
namgramk
Oct 22 2008, 17:53
|
Интересно, переводчик сам читал, что он там напереводил? 
Библиография в конце статьи полезная.
Ещё см. _https://www.erowid.org/archive/rhodium/chemistry/pcp/pcp_index.html
и конкретно по аналогам:
_https://www.erowid.org/archive/rhodium/chemistry/pcp/sar.html#saramine
|
|
|
SYD
That CAT's something I can explain!
Oct 22 2008, 19:31
|
| цитата (сказал: Wesly) ▲ | У кого есть инфа по аналогам ФЦП: активность, дозировки.
Особо интересуют производные ОТС-шных аминов:
морфолина, дипропиламина, этил-н-пропиламина, диизопропиламина и т.п. - чем активнее тем лучше. |
Так... Намграмк привел хорошую ссылку, ПСИ21 - не очень, скажем так. Если интересует, почитай посты zealot'a по диссоциативам.
Но если вкратце: реально стоящие вещи - производные пиперидина (PCP), диэтиламина (PCDE) и этиламина (РСЕ). PCDE и PCP сравнимы по дозировкам. Морфолиновый аналог PCP по активности в 10 раз уступает PCP. Слишком большие разветвления (больше диэтила на азоте) приводят к заметному снижению мощности. Этил - оптимальный заместитель, так РСЕ примерно в 2 раза активнее PCP. Укорочение или удлинение алкильной цепи на 1 метиленовое звено приводит к уменьшению активности: так, N-метил-N-фенилциклогексиламин и N-пропил-N-фенилциклогексиламин по силе сходны с PCP, т.е. вдвое уступают РСЕ. К недостаткам PCE (и PCA, PCM, PCPr) по сравнению с PCP можно отнести бОльшую склонность к вызыванию тошноты.
Cамый ОТСный из циклидинов пожалуй РСDE
Дозировки... 2-5 мг развлекательная, 8-10 мг серьезная, 10-20 мг еще серьезнее (ооочень быстро отрубает от реальности), а больше лучше не есть. 50 мг вроде как вызывают глубокую кому, а 70-100 мг считается смертельной дозой для людей без толерантности. Жадничать не надо
Для РСЕ вдвое ниже вроде-бы.
Если интересует, есть архив статей по диссоциативам (по разным). ~184 статьи, 75 Мб. Но чтобы сварить PCP или что-то такое, их читать не обязательно
|
|
|
DDT
Старый Юный Химик
Oct 22 2008, 19:47
|
| цитата (сказал: SYD) ▲ | Cамый ОТСный из циклидинов пожалуй РСDE
Дозировки... 2-5 мг развлекательная, 8-10 мг серьезная, 10-20 мг еще серьезнее (ооочень быстро отрубает от реальности), а больше лучше не есть. 50 мг вроде как вызывают глубокую кому, а 70-100 мг считается смертельной дозой для людей без толерантности.
|
А про РСDE это откуда инфа? Знакомые пробовали?
|
|
|
SYD
That CAT's something I can explain!
Oct 22 2008, 19:56
|
| цитата (сказал: DDT) ▲ | | А про РСDE это откуда инфа? Знакомые пробовали? |
Zealot писал вот тут Синтез PCDE, _zealot, post 3770
и где-то еще читал трип-репорт именно по PCDE. Да и насколько помню, на животных они тоже примерно одинаковы по активности (PCP и PCDE).
|
|
|
schultzman
Старый Юный Химик
Oct 23 2008, 12:03
|
Peter Alme, Francis C. P. Law
Synthesis of phencyclidine and its analogues labeled with 14C and 3H
Journal of Labelled Compounds and Radiopharmaceuticals
Volume 19, Issue 3, Date: March 1982, Pages: 455-461
не знаю была уже тут или нет эта статья, мне показалась интересной...Присоединённые файлы
|
|
|
Wesly
Старый Юный Химик
Oct 23 2008, 16:00
|
Огромное человеческое СПАСИБО !
| цитата (сказал: schultzman) ▲ | Peter Alme, Francis C. P. Law
Synthesis of phencyclidine and its analogues labeled with 14C and 3H
Journal of Labelled Compounds and Radiopharmaceuticals
Volume 19, Issue 3, Date: March 1982, Pages: 455-461
не знаю была уже тут или нет эта статья, мне показалась интересной... |
- А это действительно очень интересный путь к PCE.
Остается только вопрос: возможно ли восстановить N-ацетил-1-фенилциклогексиламин чем-либо помимо алюмогидрида лития? - дороговат-с...
|
|
|
slowly
Старый Юный Химик
Jan 7 2009, 17:38
|
На blacklight'е обсуждался интересный способ синтеза пцп без цианидов:
Xttp://www.blacklight.in/forums/viewtopic.php?f=4&t=640
Нужна регистрация.
Способ этот - альтернатива реакции Стрекера, только вместо цианида берется 1,2,3-триазол (предпочтительно) или бензотриазол, (распостраненный реактив, но считается пожароопасным т.к. при нагревании воспламеняется). Кипятится цикл кетон, цикл втор амин (пиперидин, морфолин и т.д.) и триазол в PhH PhMe c водоотделителем, затем отгоняется растворитель и получившийся 1-пиперидино-1-триазолил-циклогексан без выделения запускают в реакцию с PhMgBr. Выходы обещают в случае с пцп используя бензотриазол - 55%, с 1,2,3-триазолом - 80%.*
*Tetrahedron Letters 2005, 46, p.5455 и Synthesis 1989, p.66
Статьи лежат на blacklight'е, но если кому нужно можно и сюда запостить.
Интересно, что происходит с этим самым триазольным интермедиатом при действии на него реактива Гриньяра, какие примеси будут в конечном продукте?
Edit: исправил ссылку.
|
|
|
SYD
That CAT's something I can explain!
Jan 7 2009, 17:52
|
slowly - мегаспасибо за ценнейшую информацию! Это же просто гениально! Тем более, что у меня бензотриазола полно
А происходит просто нуклеофильное замещение азола (уходит в виде магниевогалогенидной соли) на радикал из Гриньяра. И еще я думаю, что для этой реакции применим также и имидазол.
Вот указанные статьи, для общественности
1) M. Prashad et al. / 1,2,3-Triazole as a safer and practical substitute for cyanide in the Bruylants reaction for the synthesis of tertiary amines containing tertiary alkyl or aryl groups // Tetrahedron Letters 2005, 46, p. 5455. DOI: 10.1016/j.tetlet.2005.06.066Присоединённые файлы
|
|
|
SYD
That CAT's something I can explain!
Jan 7 2009, 17:57
|
2) Alan A. Katritzky et al. / The chemistry of 1,2,3-Benzotriazoles; Part 11. The Preparation of Tertiary Amines Containing Tertiary Alkyl Groups from Ketones, Secondary Amines, and Organometalic Reagents // Synthesis 1989, p.66 Присоединённые файлы
 |
066.PDF |
| (328.24 KiB) Cкачано раз: 165 |
|
|
|
SYD
That CAT's something I can explain!
Feb 3 2009, 23:33
|
Не прошло и месяца, как я опробовал новенькую методику синтеза фенциклидина, через бензотриазольный аддукт. Только к сожалению была допущена одна оплошность в технике выделения продукта (я сдуру начал делать кислотно-щелочную экстракцию... ), в результате чего выход пострадал и составил лишь 5,7% от теоретического. Поэтому остаеться лишь констатировать, что метод работоспособен и после оптимизации наверное можно им пользоваться.
Замечания по синтезу такие:
- Для образования аддукта кетона, амина и бензотриазола в кипящем толуоле двух часов времени совершенно достаточно - уже после 80-90 минут количество воды в насадке Дина-Старка не увеличивалось.
- Сразу после того, как этот синтез аддкута запущен, можно начинать приготовление реактива Гриньяра - он как-раз будет готов в одно время с аддуктом.
- Готовый аддукт при охлаждении до ~40C начинает выкристаллизовываться из толуола. Поэтому его нужно либо еще горячим разбавить ТГФ и приливать к реактиву Гриньяра, либо охладить, отфильтровать и растворить в чистом ТГФ (в ТГФ он заметно лучше растворим, чем в толуоле).
- Прибавление аддукта к реактиву Гриньяра сопровождается лишь небольшим разогревом, а масса довольно быстро загустевает, поэтому раствор аддкута приливают в виде нескольких порций, перемешивая вручную, за короткое время.
- Растворение реакционной массы в 10-15% соляной кислоте происходит очень спокойно. Кислотный слой нужно просто отделить, промыть бензолом и упарить на роторе. От неорганики хлористоводородный фенциклидин отделяют кипящим изо-пропанолом. Никаких кислотно-щелочных экстракций очевидно не требуется. Далее продукт кристаллизуют повторно из кипящего изо-пропанола.
То, что полученное вещество является фенциклидином, стало понятно еще во время work-up'а Вроде бы и работал аккуратно, но тех микрограммов, которые попали в организм, вполне хватило, чтобы вызвать характерный сдвиг настроения. Да... циклидиновое настроение я ни с чем не перепутаю. Интересно, что прием обычных доз PCP приводит к полному исчезновению чувства страха, то подпороговые дозы наоборот обостряют его, но несколько странным образом: появляется чувство пристуствия каких-то существ и боязнь их. При взгляде на разные поверхности отдельные элементы их зрительно складываются в тела этих существ. Сначала я удивился, потом подумал "вот блять свинство", затем немного попугался, после чего вспомнил, что все существа лишь из моего подсознания и они всегда были со мной; я улыбнулся им и страх исчез, будто его и небыло. Остальные эффекты сходны с тем, которые бывают от обычных доз (в смысле небольших, неск. мг) - снижение тормозов в поведении, повышение общительности, повышенное настроение. В музыке очень интересно звучит голос, четко бьется ритм и слышны отчетливо звуки издали музыкальной сцены.
Температура плавления соответствует литературной - 244-246С.
Синтез
В колбе емкостью 250 мл, снабженной насадкой Дина-Старка, смешали 6,55 г (MW 119,13; 55 ммоль) бензотриазола, 5,15 мл (MW 85,16; d 0,86; 52 ммоль) пиперидина, 5,16 мл циклогексанона (MW 98,15; d 0,95; 50 ммоль) и 18 мл толуола. Пробирку для сбора воды заполнили толуолом и кипятили смесь в течение 90 минут (выделение воды прекращается к этому времени), после чего в пробирку засыпали твердого КОН и кипятили смесь еще 30 минут, затем охладили до 50С и разбавили 20 мл абс. ТГФ (Примечание 1).
В круглодонную колбу емкостью 0,5 л, снабженной магнитной мешалкой, ОХ и капельной воронкой, защищенной щелочной трубкой, поместили 2,9 г (AW 24,3; 119,3 мг-атома) магния (промыт разб. соляной кислотой, высушен метанолом и далее при 75С), 75 мл абс. ТГФ и кристаллик йода. В капельную воронку поместили смесь 10 мл (MW 157,02; d 1,5; 95,5 ммоль) бромбензола с 10 мл ТГФ. Добавили 2-3 капли йодистого метила, 1 мл раствора бромбензола и кипятили при перемешивании до начала реакции, после чего перемешивали без нагрева, прикапывая раствор бромбензола со скоростью, обеспечивающей несильое кипение. Затем кипятили смесь еще 40 минут, охладили до 40С и при сильном перемешивании в 4 приема с небольшими интервалами добавили первый раствор. Реакционная масса густеет от выделяющегося оранжевого осадка и ее перемешивают от руки с интервалами 10-15 минут в течение часа, после чего оставляют на 36 часов при комнатной температуре.
Коричневый загустевший остаток залили смесью 70 мл дист. воды и 50 мл конц. соляной кислоты (растворяется лишь постепенно, поэтому реакция протекает спокойно). После растворения твердой массы смесь перемешивали еще 15 минут, водный слой отделили, промыли 3 раза бензолом (Примечание 2), после чего подщелочили и экстрагировали 3 раза по 50 мл бензола, бензольный экстракт промыли пару раз дист. водой и экстрагировали 2 раза соляной кислотой. Экстракт пурпурного цвета упарили на роторе, остаток растворили в горячем изо-пропаноле, профильтровали от примеси неорганических солей и снова упарили. Смолистый остаток соупарили с 18 мл абс. ТГФ (Примечание 3) и растворили в 3 мл кипящего изо-пропанола; раствор был перелит в маленькую колбочку, а остатки смыты со стенок еще 2 мл кипящего изо-пропанола. Раствор оставили на 2 часа при -17С, выпавшие кристаллы отфильтровали, промыли 3 раза изо-пропанолом и 1 раз абс. ТГФ, продукт сушили при 67С. Получено 0,8 г (MW 279,85; 2,86 ммоль; 5,7% от теоретического), белые игольчатые кристаллы с Тпл 244-6С.
Примечания
1.Следует начинать получение реактива Гриньяра сразу после того, как начат этот синтез, чтобы использовать его еще горячим. Иначе при охлаждении смесь будет закристаллизовываться. С другой стороны, можно смесь охладить и отфильтровать выпавший аддукт BtH с амином и кетоном, и далее растворить его в чистом ТГФ, что наверное будет лучше.
2.Приведенная далее техника выделения неудобна. Лучше промытый бензолом водный слой упарить на роторе и хлоргидрат фенциклидина экстрагировать горячим изо-пропанолом, упарить и кристаллизовать.
3.Смолистый остаток кипятили с 18 мл абс. ТГФ и оставили на ночь при -17С, но помимо частичной кристаллизации продукта, на дно осела черная густая жидкость, не растворимая в ТГФ, что указывает на малую пригодность этого растворителя для очистки хлоргидрата фенциклидина.
|
|
|
SYD
That CAT's something I can explain!
Feb 4 2009, 01:08
|
В порядке флуда запощу тут пцп-демотиватор (черный PCP - это смолюка кристаллизуется из изо-пропанола, белый PCP - это то, что вышло после промывки). Типа сделал дело - можно нафлудить  Для масштаба - шлиф №14
|
|
|
syspylacopa
Настоящий Индеец
Feb 4 2009, 21:03
|
| цитата (сказал: SYD) ▲ | | Только к сожалению была допущена одна оплошность в технике выделения продукта (я сдуру начал делать кислотно-щелочную экстракцию... |
А что не так с кислотно-основной экстракцией при выделении этого вещества?
|
|
|
милицыя
Повелитель мух
Feb 4 2009, 21:08
|
прекрасное фото
|
|
|
SYD
That CAT's something I can explain!
Feb 4 2009, 22:53
|
| цитата (сказал: syspylacopa) ▲ | | А что не так с кислотно-основной экстракцией при выделении этого вещества? |
Да всё так, только суспензия гидроксида магния не дает возможности нормально разделять фазы. В результате часть экстрагента так и осталась эмульгированной в маточнике. Кстати, а что бы такого добавить к щелочному раствору, чтобы растворить гидроокись магния и доизвлечь из него остатки продукта? ЭДТА не подойдет?
|
|
|
namgramk
Feb 5 2009, 10:18
|
| цитата (сказал: SYD) ▲ | | что бы такого добавить к щелочному раствору, чтобы растворить гидроокись магния и доизвлечь из него остатки продукта? ЭДТА не подойдет? |
NH4Cl. Гидроксид магния растворяется в аммиачном буфере. Амин, да ещё такой липофильный, при этом запросто можно экстрагировать.
|
|
|
arkhangel
in a nutshell
Jul 30 2009, 12:02
|
Оценено как: English to Русский
|
|
Ничтоже сумняшеся, дабы разобраться в синтезе PCP, брат решил перевести патенты синтеза PCP посредством бензотриазола.
Желтым отмечены "спорные моменты". Таблицы не прикреплял ибо переводить в них особо нечего, а мороки с ними очень много.
Многие сложные названия веществ посчитал нужным НЕ переводить, а оставить как есть.
Буду рад за конструктивную критику равно как химической так и стилистической направленности.
Перевод "The Chemistry of N-Substituted Benzotriazoles; Part II.1 The Preparation of Tertiary Amines Containing Tertiary-Alkyl Groups from Ketones, Secondary Amines, and Organometallic Reagents"Присоединённые файлы
|
|
|
|
